1953年，德国化学家 Karl Ziegler发现以 TiCl4-Al(C2H5)3为催化剂，乙烯在较低压力下也可聚合。1954年Natta将此催化体系成功应用于丙烯聚合。
为了了解Z-N催化烯烃聚合的机理， 1957年，纳塔和Breslow等分别采用可溶性的二氯二茂锆（Cp2TiCl2）代替TiCl4和Et2AlCl催化乙烯聚合，可以得到聚乙烯，但是活性不高。Breslow申请了用茂钛催化剂催化烯烃聚合得到聚烯烃的专利。Breslow、Newburg以及Chien等人分别采用光谱法测定、动力学研究和同位素标定等方法研究聚合反应机理。
Z-N催化体系中的TiCl4或AlEt3可以与水发生强烈的反应，形成水解产物，而对烯烃聚合没有活性，所以长期以来人们一直认为水对Z-N催化体系具有“毒性”。1973年，Reichert和Meyer首先发现，向Cp2TiEtCl/AlEtCl2催化体系加入少量的水，不但没有使催化剂失活，反而大大增加了该体系催化乙烯聚合的活性。随后，Breslow等研究了水对活性不高的催化体系Cp2TiCl2/AlMe2Cl的影响，认为少量的水可以部分水解AlMe2Cl，形成二聚铝氧烷ClMeAl-O-AlMeCl，它是较强的Lewis酸，有利于形成对催化乙烯具有高活性的甲基取代产物Cp2TiMeCl。
Sinn和Kaminsky研究了不含卤素的催化体系Cp2ZrMe2/AlMe3，发现少量的水可以使原来没有催化活性的体系变得具有惊人的催化烯烃聚合的能力。1976年Sinn申请专利归BASF所有。Kaminsky发现水使AlMe3发生部分水解，形成甲基铝氧烷（MAO），MAO在催化烯烃聚合中起到很重要的作用。在一定量的MAO存在下，Cp2ZrMe2 或Cp2ZrCl2可以极高活性催化乙烯聚合。随后Kaminsky等人将MAO和Cp2ZrCl2组成的均相催化体系扩展到催化丙烯等a-烯烃的聚合，发现茂金属催化剂具有催化能力。
1982年Brintzinger等合成了手性桥联的茂金属化合物，标志着具有立体规整特性的聚烯烃的研究开始进入分子水平。1984年Exxon公司的John Ewen报导了用ansa-[Et(Ind)2TiCl2]/MAO催化剂得到了等规和无规混合的聚丙烯。随后Konstanz大学的Brintzinger与Kaminsky共同发现了制造等规聚丙烯的第一个催化剂。
1985年Idemitsu公司（日本出光公司）首先制造了间规聚苯乙烯，并申请了专利。
1988年在Fina公司的Ewen等人合成Cs对称的带有芴环的桥联的环戊二烯锆化合物，这种茂金属催化剂可以提供丙烯两种不同结合的插入位置，根据Brintzinger, Corradini, Cossee的机理，可以得到间规聚丙烯。Ewen等首次用异丙基碳桥联单芴基单环戊二烯基二氯化锆/MAO催化体系，以高产率合成出高纯度的间规聚丙烯。这也是世界上第一次得到了间规聚丙烯纯品。Fina公司获得茂金属催化剂的专利，包括间规聚丙烯专利。1993年Razavi和Atwood合成了二苯亚甲基桥联单芴基单环戊二烯基二氯化锆，可以得到高分子量的间规聚丙烯。
1989年Bercaw等首先合成出限定几何构型结构的化合物
1990年Exxon公司获得单茂催化剂专利。几乎同时Dow也提出限定几何构型催化剂的专利。Dow公司用其开发的限定几何构型催化剂催化烯烃共聚主要集中乙烯-辛烯共聚物和乙烯-苯乙烯共聚物。
1995年，Waymouth发现了用于等规-无规嵌段共聚聚丙烯合成的双((3-苯基)茚基)二氯化锆。
参考文献：
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Journal of the American Chemical Society, 1957, 79(18): 5072-5073.
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Reichert K H, Meyer K R. Makromol Chem, 1973,169:163
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Sinn H, Kaminsky W. Adv. Organomet Chem, 1980,18:99
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Kaminsky, W.; Kuelper, K.; Brintzinger, H. H.Wild, F. R. Angew Chem Int Ed Engl 1985, 24, 507.
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science, 267 (1995): 217-219
AirPods从诞生至今，一直被誉为广大用户最喜欢的无线蓝牙耳机，没有之一。不仅简单便携，续航长，音质也说得过去，连接也非常方便，甚至连友商一加手机创始人：刘作虎和OPPO副总裁都认为AirPods是苹果近几年最成功的作品。可见其受欢迎度就不言而喻了。昨天，苹果界的一条硬核新闻又刷新了小编对Airpods的认知。
据台媒报道，台湾有一名男子在睡觉时忘记摘掉AirPods，结果第二天醒来后发现自己的耳机不见了。通过“查找我的iPhone”功能才发现AirPods竟然被自己吃到了肚子里... 划重点！下次大家找不到自己的AirPods的时候也可以打开“查找我的iPhone”功能，通过播放声音来确定位置。
不过话说回来，这位汉子到底是梦到了什么好吃的才能毫不知觉的将AirPods吞下去。
随后该男子立刻前往就医，在医生的帮助下，该男子在自己的 排泄物中找到了AirPods，并且惊喜的发现。被排出来的AirPods竟然还可以正常使用！（这是一条有味道的新闻）
值得庆幸的是，还好AirPods防水性好，男子也及时发现并排出，耳机内的电池没有出现漏液破损的情况，否则，这位吃货可能还要再点一份“开膛破肚”套餐了。
从此，AirPods又多了一个新功能--可食用，防消化（有风险，请勿尝试~）。
除了我们常用功能外，AirPods还有很多功能还是小伙伴们不知道的，比如今天小编要给大家分享的如何用AirPods同时连接两台手机。
如何用让自己的AirPods同时连接两个手机呢？方法如下：
首先我们先和第一台iPhone连接，配对后取出其中一个耳机。
接着，关闭充电盒盖子，跟第一台已连接AirPods的手机保持一定的距离（10米以上），再长按充电盒背部的按钮，重置AirPods，再跟第二台手机配对连接。
这样，AirPods就能同时分别和两台iPhone连接了，同时接收不同手机信号源，左耳一台，右耳一台，左右耳听不同的歌曲，一副耳机两个人用，很适合情侣哦。需要注意的是，已经分开配对的左右耳不要同时放入充电盒内，否则配对会失效哦。
其实原理非常简单，大家可能还不知道AirPods即使丢了一只耳机，只要单买一只耳机就可以了，充电盒也是可以单独购买的，全部都是通用。所以只要有一个充电盒和一只耳机，就可以配对一台iPhone。
每一个耳机都有单独的芯片和蓝牙连接器。而airpods充电盒更像是一个“中介”负责耳机和手机之间的连接。换言之，你有几个耳机就能连接多少部iPhone，前提是只要有一个帮忙负责“配对”的充电盒
当然，Airpods的玩法可不止于此，小编此前也跟大家分享过，通过AirPods让iPhone秒变窃听器的方法，有兴趣的果粉可以到果粉之家查看哦，更多有趣实用的iPhone教程大家都可以关注果粉之家。本文小编给大家带来一个小小的福利，凡是苹果用户都可以到果粉之家免费领取两条品牌优质的苹果数据线，如下图所示~
还有一个大家比较想知道的问题，第一代AirPods和今年刚出的第二代AirPods是不是通用的呢？小编（果粉之家）告诉大家，除了二代的耳机盒可以向下兼容一代的耳机外，其它情况下都是不通用的哦~
你还发现了哪些关于AirPods的玩法呢？欢迎分享~